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時間:2020-02-28 12:11
作者:綠衡環保
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1引言
未經消毒滅菌的城鎮污水處理廠出水中含有大量的病原微生物,這些病原微生物隨出水排入自然水體后,在適宜的環境條件下可存活很長時間,存活的病原體可通過直接接觸、飛沫或氣溶膠等途徑傳播給人畜而產生健康風險[1]。因此,我國在2000年6月由原建設部、國家環保總局和科技部聯合發布的《城市污水處理及污染防治技術政策》文件中明確規定“為保證公共衛生安全,防止傳染性疾病傳播,城市污水處理設施應設置消毒設施”[2]。2002年12月發布的《城鎮污水處理廠污染物排放標準》(GB 18918-2002)首次將病原微生物指標糞大腸菌群數列為出水基本控制指標之一,要求污水處理過程中必須進行消毒處理[3]。
目前我國城鎮污水處理廠采用的消毒方式主要有:紫外、次氯酸鈉、二氧化氯和臭氧等,常單一應用或組合聯用。紫外消毒是利用紫外線對微生物的核酸產生光化學危害,從而產生消毒作用[4],但紫外線沒有持續消毒作用,存在光復活現象[5];次氯酸鈉為中性小分子,極易擴散到帶著負電的細菌表面,穿透細菌細胞壁,氧化并破壞細菌的酶系統達到消毒目的[6]。次氯酸鈉消毒過程中會產生余氯,余氯依然具有持續消毒能力,能有效抑制殘余細菌的復活和繁殖,但余氯對水生生物和魚類也會造成一定的毒性影響,不同魚類對氯的敏感性也不一樣,一般在0.1~0.001 mg/L之間[7];二氧化氯消毒是利用其強氧化性來破壞微生物的酶系統,從而導致反應產物的分解破壞,使細菌死亡[6]。相對于次氯酸鈉消毒,二氧化氯消毒在抑制消毒副產物三鹵甲烷形成以及降低總有機鹵的生成等方面具有一定的優越性[8],但二氧化氯制備成本較高;臭氧消毒的機理是利用其強氧化性來破壞微生物的細胞膜結構繼而達到滅菌的效果。臭氧在水中半衰期大約30 min[6],由于其消毒持久性相對較差,一般需和氯消毒配合使用。
上述每種消毒方式均具有各自的優缺點,并且消毒效果易受消毒藥劑投加量、接觸時間、進水水質水量等因素影響。目前國內對污水消毒的研究主要集中在這些消毒方式在不同條件下的消毒效果評價上,如鄭曉英等對次氯酸鈉、臭氧及其組合技術進行再生水消毒研究,結果表明:在次氯酸鈉消毒過程中,有效氯投加量為5 mg/L時,總大腸菌群和糞大腸菌群數去除率分別為99.91%和99.99%;在次氯酸鈉和臭氧的組合工藝中,當臭氧劑量為2 mg/L、有效氯投加量為0.5 mg/L時,出水總大腸菌群和糞大腸菌群數去除率分別為99.94%和99.87%[9]。何敏等[10]研究了次氯酸鈉對污水處理廠二級出水消毒效果的影響因素如氨氮濃度、pH值、水溫和接觸時間等,結果表明:當氨氮濃度≤0.2 mg/L時,次氯酸鈉最佳投加量為 15 mg/L;氨氮濃度為0.2~0.4 mg/L時,次氯酸鈉最佳投加量為8 mg/L;氨氮濃度約 0.6 mg/L時,次氯酸鈉最佳投加量為6 mg/L;氨氮濃度為0.8~1.2 mg/L時,次氯酸鈉最佳投加量為5 mg/L。一般消毒接觸時間為 15~30 min時消毒效果最佳。從上述不同研究結果可以看出,不同文獻研究條件不同次氯酸鈉的適宜投加量相差較大。趙琳等[6]對次氯酸鈉消毒研究的結果表明在氨氮含量<15mg/L,次氯酸鈉含量<6 mg/L時,隨著氨氮濃度升高,次氯酸鈉消毒效果降低。該研究結論與何敏等人的研究結果不一致。另在對組合消毒工藝研究中,郭美婷等[11]研究發現先次氯酸鈉消毒后紫外消毒協同效果優于先紫外后次氯酸鈉消毒,張永吉等研究認為先紫外后次氯酸鈉消毒協同效果優于先次氯酸鈉后紫外消毒[12,13,3]。由此可見不同的應用條件研究結果相差較大。
2020年1月傳染性強的新型冠狀病毒在全國爆發蔓延,為了嚴防冠狀病毒通過污水傳播擴散,2月1日生態環境部印發了《關于做好新型冠狀病毒感染的肺炎疫情醫療污水和城鎮污水監管工作的通知》(環辦水體函[2020]),其中特別指出“地方生態環境部門要督促城鎮污水處理廠切實加強消毒工作,結合實際,采取投加消毒劑或臭氧、紫外線消毒等措施,確保出水糞大腸菌群數指標達到《城鎮污水處理廠污染物排放標準》(GB 18918-2002)要求?!蹦壳案鞯爻擎偽鬯幚韽S均在積極落實該通知要求,為了確保出水糞大腸菌群數指標穩定達標,一些原設計為紫外消毒的污水處理廠臨時增設次氯酸鈉投加設施,將兩種消毒方式串聯使用;部分污水處理廠由于缺少接觸消毒池,采取加藥消毒后直接通過管道混合處理出水;部分主要以次氯酸鈉作為消毒劑的污水處理廠則將原來的有效氯投加量從1.5 mg/L增大至4~5 mg/L。這些消毒方式的可行性和必要性尚缺乏實際數據支撐。
由于目前我國尚缺乏對城鎮污水處理廠消毒的工藝參數和運行效果的統一認識,因此有必要開展污水消毒運行效果調研和研究工作,掌握目前國內城鎮污水處理廠消毒設施運行現狀,分析主要存在問題,提出針對性優化策略,為城鎮污水處理廠的消毒設施運行提供技術指導。
2城鎮污水處理廠出水消毒設施運行調研與優化策略分析
2.1 消毒設施調研概況分析
污水的消毒處理可使排放污水或再生水的微生物學指標滿足防止水體污染或進行安全利用的要求,而消毒工藝的選擇會影響到污水處理廠出水的消毒效果、運行管理以及運行成本等,因此選擇合適的消毒工藝對于出水的達標排放及運行管理至關重要。針對消毒設施的運行情況, 2020年2月對江蘇、浙江、上海和福建等省市的56座城鎮污水處理廠進行了調研,調研概況統計結果如表1所示。
備注:①“/”表示數據缺失;② 帶“*”的數據為二氧化氯實際在污水處理廠可發揮消毒效果的有效氯含量。
① 消毒方式多種,各種消毒方式均能有效殺菌:56座城鎮污水處理廠中有41座采用單獨消毒方式,主要為次氯酸鈉、二氧化氯、紫外和臭氧,數量分別為31、5、4和1座;有18座采用組合消毒方式,其中14座采用紫外+次氯酸鈉的組合工藝,2座采用二氧化氯+次氯酸鈉,2座采用芬頓氧化+次氯酸鈉的組合工藝,從調研出水的糞大腸菌群數值來看,各種消毒方式均能有效殺菌(其中僅1座紫外消毒的污水廠提供了糞大腸菌群數據,結果可能稍有偏差);
② 目前多數污水處理廠存在消毒接觸時間不足現象:調研的污水處理廠消毒接觸時間范圍為1~90 min,我國《室外排水設計規范》(GB50014-2006)明確規定“為了提高和保證消毒效果,規定二氧化氯或氯消毒的接觸時間不應小于30 min”,但調研數據顯示消毒接觸時間≥30 min的污水處理廠僅占43%,消毒接觸時間≤10 min和≤2 min的污水處理廠分別占28%和17%;
③ 實際運行中消毒藥劑加藥量和消毒接觸時間存在一定的相關性:消毒接觸時間≥30 min的污水處理廠次氯酸鈉平均有效氯投加量為3.25 mg/L,消毒接觸時間<30 min的污水處理廠平均有效氯投加量為3.86 mg/L,消毒接觸時間≤5 min的污水處理廠平均有效氯投加量為4.27 mg/L,說明實際的污水處理廠的加藥量和消毒接觸時間存在一定的相關性,停留時間越長,加藥量越低;
④ 次氯酸鈉和其他消毒方式的組合消毒加藥量低于單純次氯酸鈉消毒,其中采用深度處理末端采用芬頓等高級氧化對消毒具有顯著效果:單獨次氯酸鈉消毒的平均有效氯投加量為3.69 mg/L,采用組合工藝的次氯酸鈉消毒的平均有效氯投加量為2.93 mg/L,其中采用芬頓高級氧化+次氯酸鈉工藝平均有效氯投加量為0.88 mg/L,采用二氧化氯+次氯酸鈉工藝平均有效氯投加量為2.50 mg/L,采用紫外+次氯酸鈉工藝的平均有效氯投加量為3.34 mg/L,說明次氯酸鈉和其他消毒方式的組合消毒加藥量低于單純次氯酸鈉消毒。
⑤ 污水處理廠均存在余氯過高現象:56座污水處理廠中有24座有出水余氯的測試數據,出水總余氯在0.09~8.5 mg/L之間,平均值為1.12 mg/L,總余氯濃度在0.20 mg/L以上的占比達到70%。
另實際調研中有數據的43座污水處理廠的出水糞大腸菌群數均低于1000 MPN/L,滿足《城鎮污水處理廠污染物排放標準》(GB18918-2002)中一級A的排放限值要求,低于方法檢出限20 MPN/L(《水質 糞大腸菌群的測定 多管發酵法》(HJ 347.2-2018)15管法)的有17座,雖然均無超標,但表中數據均為各廠2019年平均瞬時樣數據,在實際采樣中仍存在個別廠出現糞大腸菌群數偶然超標的現象。
為了驗證調研數據結果,特在消毒接觸時間分別為12 min和30 min的兩座城鎮污水處理廠開展不同次氯酸鈉加藥量的生產性驗證試驗,具體實驗數據分別如表2、表3和圖1所示。對表2數據進行分析,該廠現場無消毒接觸池,次氯酸鈉投加后經管道混合,消毒接觸時間約12 min,實驗期間水溫14℃,次氯酸鈉有效氯投加量需5 mg/L,出水糞大腸菌群數才小于1000 MPN/個。表3為污水處理廠有消毒接觸池,接觸時間30 min,實驗期間水溫17℃,有效氯投加量為4 mg/L,出水糞大腸菌群數小于1000 MPN/個。驗證試驗結果來看,糞大腸菌群數達標所需有效氯投加量需≥ 4 mg/L,與目前調研的次氯酸鈉消毒有效氯投加量平均值3.7 mg/L相近。
此外,氧化還原電位(ORP)可反映水溶液中所有物質表現出來的宏觀氧化還原性,氧化還原電位越高,氧化性越強,故可考慮根據ORP數值判斷消毒出水氧化性,從而間接預估消毒情況。由圖1可知,出水ORP和出水糞大腸菌群數存在較好的相關性,污水處理廠可考慮根據出水ORP判斷消毒效果。由表2和表3實驗數據及常州排水管理處運行經驗表明執行GB18918-2002一級A標準的城鎮污水處理廠加氯消毒后出水口ORP數值大于600 mV時,出水糞大腸菌群數能夠小于1000 MPN/L。因此,可考慮在加氯消毒后出水口檢測ORP數值,輔助判斷消毒效果。
表2 城鎮污水處理廠不同次氯酸鈉加藥量消毒前后數據(無接觸消毒池,管道混合,接觸時間12 min)
表3 城鎮污水處理廠不同次氯酸鈉加藥量消毒前后數據(消毒接觸時間30 min)
圖1 糞大腸菌群與游離氯和ORP的關系(a:接觸時間12 min;b:接觸時間30 min)
2.2 消毒方式分析
紫外消毒由于具有光強易衰減、易光復活性等特點,且當尾水懸浮物濃度較高時,會顯著影響紫外消毒效果[14]。因此,隨著我國執行一級A標準的城鎮污水處理廠逐步增多,以及對于糞大腸菌群數指標的逐漸重視,應用紫外消毒工藝的城鎮污水處理廠逐漸減少[15]。
次氯酸鈉作為消毒劑具有投加成本相對較低、運行管理方便、持久性效果好等特點,因此應用較為廣泛。由圖2所示,在本次調研中發現,56座城鎮污水處理廠中的31座單獨采用次氯酸鈉作為消毒劑,有4座污水處理廠仍采用單獨紫外作為消毒工藝,另14座在紫外的基礎上增設了次氯酸鈉消毒方式,另有少部分污水處理廠采用二氧化氯+次氯酸鈉或芬頓氧化+次氯酸鈉的組合工藝,前四者之和所占的比例總計高達83.1%。
二氧化氯作為一種強氧化劑,具有易爆的特性,因此需采取現場制取的方式以確保安全。常用的制備方法為鹽酸還原法[16],由于原料為鹽酸和氯酸鈉,這兩種原料分為為易制毒、易制爆化學品,運輸、保存、使用等要求較高,因此在城鎮污水處理廠使用的較少,在本次調研中,僅有5座污水處理廠采用單獨二氧化氯進行消毒。另二氧化氯發生器的產物中有消毒作用的主要為二氧化氯和氯,產物產量常以有效氯計,目前常用測定方法為《二氧化氯消毒劑發生器安全與衛生標準》(GB 28931-2012)中的五步碘量法[17],即 Cl2、ClO2、ClO2-、ClO3-在不同pH時與碘離子反應生成I2,并用硫代硫酸鈉溶液滴定游離I2,測得各物質含量確定有效氯含量。但城鎮污水處理廠出水pH一般在6.5~8之間,二氧化氯僅轉化為亞氯酸鹽[18],按照產物中二氧化氯和氯的比值為1估算,實際能發揮作用的有效氯量僅為發生器產生有效氯量的42%,因此,在實際運行中建議以實際能發揮作用的有效氯量來調控加氯和衡量其效果。
臭氧具有接觸時間短、無消毒副產物產生等優點,但也同樣存在運行成本高、無持久性殺菌效果的缺點[19],因此應用較少,在本次調研中,僅1座污水處理廠采用該方式,且該廠使用臭氧工藝的主要目的是去除難降解COD,兼顧消毒功能。
由于受進水水質、污水處理工藝等多種因素的影響,我國城鎮污水處理廠消毒處理單元情況較為復雜,本文針對以下4種常見情況分別給出建議:
① 目前仍在單獨使用紫外消毒的城鎮污水處理廠,建議進行不同時間的糞大腸菌群光復活率實驗,也可結合當地環境監督部門取樣檢測方法,判斷能否滿足實際要求;并充分考慮已有紫外消毒設施的紫外線劑量范圍,確保在水量出現波動等最不利條件下出水糞大腸菌群數的達標排放。如無法滿足上述要求,需考慮增設其他消毒方式;
② 目前使用次氯酸鈉消毒的城鎮污水處理廠,建議關注藥劑投加量,定期檢測糞大腸菌群數等指標,掌握其與相關因素的關系,在確保出水糞大腸菌群數達標的情況下,盡量降低次氯酸鈉的投加量,減少余氯對于受納水體的影響;重視次氯酸鈉藥劑的存儲、使用等管理,并關注次氯酸鈉藥劑中有效氯含量的變化,以及時調整藥劑投加比例,確保消毒效果。
③ 目前使用二氧化氯消毒的城鎮污水處理廠,建議對比設備廠家給出的有效氯數據和實際在污水消毒中可發揮作用的有效氯數據的差別(設備效率、檢測時不同pH的影響等),加強二氧化氯發生設備的維護保養,并確保有可正常運行的備件;此外,需加強鹽酸、氯酸鈉等原料運輸、保存、使用的管理,確保產品合格、使用合規,在確保出水糞大腸菌群數達標的情況下,盡量降低藥劑的投加量,減少余氯對于受納水體的影響。
④ 新建及擴建的城鎮污水處理廠,在深度處理末端已設置了芬頓、臭氧等高級氧化工藝,且出水糞大腸菌群數穩定達標的情況下,可不另外單獨設置消毒處理單元。
2.3 加氯消毒藥劑投加量分析
由調研的污水處理廠消毒方式分布情況可知,目前大部分城鎮污水處理廠采用加氯消毒。為確保加氯消毒效果,消毒工藝環節應當保證一定的消毒藥劑投加量和接觸時間,一般采用CT值(即接觸時間T (min)×接觸時間結束時消毒劑殘留濃度C (mg/L))確定各污水處理廠相應的氯消毒參數,指導生產運行。鑒于目前我國尚缺乏針對糞大腸菌群數達標的普適性CT值數據,建議各地污水處理廠根據實際工藝運行摸索和總結適宜的CT值,以優化消毒工藝運行。當前可根據有效氯投加量、接觸時間和出水余氯含量等參數調控消毒效果,同時加強出水懸浮物濃度的控制,確保出水的糞大腸菌群數穩定達標。
首先,含氯消毒藥劑的投加量會直接影響尾水的消毒效果與經濟成本,因此有必要對調研污水處理廠的有效氯投加量分布進行分析,掌握目前污水處理廠藥劑投加量現狀。由圖3可知,在調研的城鎮污水處理廠中,72%的污水處理廠有效氯投加量在1~4 mg/L的范圍內,14%的污水處理廠的有效氯投加量過高,超過了6 mg/L,其中有效氯投加量最高的污水處理廠高達11.3 mg/L。這可能是因為部分小型污水處理廠存在進水水量波動較大,對藥劑投加量計量不準確等問題,使得有效氯的投加量偏高。王雨等[20]針對次氯酸鈉消毒過程中的消毒副產物進行了研究,發現隨著次氯酸鈉投加量的增加,消毒副產物三鹵甲烷和二氯乙腈的生成量均隨之增加。由此可見,過高的加藥量容易造成出水消毒副產物的增加,易對受納水體的生態環境造成損害[21]。
國內有很多學者研究了不同有效氯投加量對糞大腸菌群數的影響。李璐瑤[22]探究了不同濃度次氯酸鈉投加量對二級出水消毒效果的影響,當次氯酸鈉與二級出水的接觸時間為30 min,當有效氯的投加量為3 mg/L,二級出水中的糞大腸菌群數能夠低于1000 MPN/L,當提高有效氯的投加量為4 mg/L時,糞大腸菌群數可以控制在200 MPN/L以內。趙琳等[6]研究了30 min內有效氯投加量對滅活的影響,結果表明,當有效氯投量小于2.5 mg/L時,滅活率隨著有效氯投量的增加而升高,在有效氯投加量為2.5 mg/L時,已經實現了100%的滅活,并建議污水處理廠在處理尾水時控制有效氯的投加量為2.5~3.0 mg/L。濮晨熹等[3]探究了接觸反應時間為10 min時不同有效氯投量對MSBR工藝出水的消毒效果,發現當有效氯的投量大于3.3 mg/L時,出水的糞大腸菌群數可以達到一級A的標準。由上述文獻中有效氯投加量與糞大腸菌群數的關系可以得知,對尾水中投加有效氯的量在2~4 mg/L范圍內比較合理,能夠保證糞大腸菌群數可以達到一級A的標準。
本研究團隊對2座一級A排放標準的城鎮污水處理廠出水進行次氯酸鈉消毒實驗研究,廠一接觸時間30 min,有效氯投加量為4 mg/L,實驗期間水溫17℃,出水糞大腸菌群數小于1000 MPN/L;廠二現場無消毒接觸池,次氯酸鈉投加后經管道混合,消毒接觸時間約12 min,實驗期間水溫14℃,次氯酸鈉有效氯投加量需5 mg/L出水糞大腸菌群小于1000 MPN/L。
出水中的氨氮等指標的濃度差異會對污水消毒中次氯酸鈉投加量產生的影響較大。祝明等[23]研究了氨氮濃度對次氯酸鈉消毒的影響,結果表明:水中總余氯的濃度隨次氯酸鈉投加量的增加呈先升高后降低再逐漸升高的趨勢,整個反應過程符合折點加氯消毒理論;當次氯酸鈉投加量與氨氮的比值為25:1時,氨氮消耗的次氯酸鈉量最多,生成的總余氯量最少。何敏等[10]進一步研究了氨氮變化對次氯酸鈉消毒效果的影響,發現隨著氨氮濃度的升高,最佳次氯酸鈉的投加量呈降低的趨勢。而趙琳等[6]的研究結果卻表明,在氨氮含量<15 mg/L,有效氯含量<0.6 mg/L時,隨著氨氮濃度升高,次氯酸鈉消毒效果降低。由此可看出:①目前國內學者對于城鎮污水處理廠次氯酸鈉消毒的工藝參數和運行效果尚缺乏統一的認識;②出水中氨氮等存在不一定會增加次氯酸鈉的用量;③在不同的氨氮濃度和有效氯的組合下,次氯酸鈉的消毒效果也存在一定的差異。因此有必要在規范條件下進行次氯酸鈉加藥量對氨氮、總余氯及糞大腸菌群數的關系進行系統的研究。鑒于當前大部分執行GB 18918-2002一級A標準的污水處理廠出水氨氮含量較低,表1調研數據中污水處理廠出水氨氮年平均值為0.41 mg/L,92%的污水處理廠出水氨氮年平均值小于1 mg/L,因此氨氮濃度對次氯酸鈉的投加量影響相對較小,一般情況下不需考慮此指標的影響,只有當污水處理廠進水受有毒有害物質沖擊影響,導致生化系統硝化性能大規模喪失的情況下,氨氮對于次氯酸鈉的投加量會產生較大影響。
由于受進水水質、水量、消毒前糞大腸菌群數、接觸時間和水溫等因素影響,消毒藥劑投加量會有所差異,各污水處理廠應關注藥劑投加量,定期檢測糞大腸菌群數等指標,掌握藥劑投加量與相關因素的關系,及時調整加藥量。我國《室外排水設計規范》(GB 50014-2006)規定“無試驗資料時,二級處理出水有效氯投加量可采用6 mg/L~15 mg/L?!痹摂祿且罁?003年6座污水處理廠的加氯消毒數據確定的,和當時的條件相比,當前的污水處理廠在運行工藝和出水水質(氨氮、SS、COD和糞大腸菌群數等)要求上有較大區別,所需加藥量也會有較大差別。對當前大量污水處理廠加氯消毒設施運行調研、相關文獻總結和大量實驗室和現場驗證的結果表明,執行GB18918-2002一級A標準的污水處理廠,消毒接觸時間≥30 min時,有效氯投加量控制在2.0~4.0 mg/L范圍內,糞大腸菌群數可達到排放標準要求;消毒接觸時間<30 min時,需適當增大有效氯投加量。
2.4 加氯消毒接觸時間分析
消毒接觸時間對污水消毒效果會產生一定的影響。由圖4可知,調研的污水處理廠消毒工藝的接觸時間主要集中分布在11~30 min之間,所占的比例達到47.7%;同時也存在2%的污水處理廠消毒接觸時間在60 min以上。但消毒接觸時間少于10 min的污水處理廠仍占有27%的比例,17%的廠甚至不足2 min。這可能是由于部分的污水處理廠內并未設置專門的消毒接觸池,因此僅依靠管道混合接觸消毒;或設計的消毒接觸池容量偏小,而進水水量超過了設計容量,使得接觸時間較短。何敏等[10]探究了反應時間對次氯酸鈉消毒效果的影響,結果表明,在反應時間低于2 min時,次氯酸鈉消毒的效果較差,當反應時間在15~30 min時,次氯酸鈉的消毒作用才可完全發揮,而超過30 min后,糞大腸菌群數則基本不出現下降。由此可見,消毒接觸時間過短可能會造成消毒效果的降低,還會使出水總余氯的濃度大大升高,增加產生出水消毒副產物的風險(調研中發現個別廠,消毒藥劑投加量低且消毒接觸時間低,但出水糞大腸菌群數仍合格,是因為取樣時氯藥劑未反應完全,在采樣瓶中仍在繼續反應,所以存在采樣的偶然性,不能代表實際消毒效果)。
朱彩琴等[24]研究了次氯酸鈉接觸時間與消毒效果的影響,當接觸時間為5 min時,有效氯投加量為3.51 mg/L時取得較好的消毒,糞大腸菌群數未檢出;而當接觸時間為30 min 時,達到較好的消毒效果只需1.76 mg/L的投加量。該研究討論了采用A/A/O-SBR工藝中情況,不過,不同的處理工藝如MBR等次氯酸鈉接觸時間與消毒效果也不盡相同。由表1可以看出,一些按照規范控制有效氯投加量與接觸時間的污水處理廠(如W10,W16,W49,W53等),其出水的總余氯和糞大腸菌群數均能夠保持較低的數值,在確保充足的接觸時間條件下這些廠的有效氯投加量并不高;而一些污水處理廠的有效氯投加量雖然偏高,但出水糞大腸菌群數卻高于按照規范投加有效氯量的污水處理廠(如W12等),這可能是因為該廠的加氯消毒接觸時間較短,僅為1 min,使得次氯酸鈉與尾水還未充分接觸就排出;另外,還有一些污水處理廠在相同的接觸時間下,有效氯投加量雖然較低,但出水糞大腸菌群數依能保持較低的水平,如W13,W32等,通過調研分析發現這些污水處理廠在消毒工藝前段增加了如芬頓等高級氧化工藝,能夠預先殺滅一些糞大腸菌群。我國《室外排水設計規范》(GB50014-2006)規定二氧化氯或氯消毒的接觸時間不應小于30 min。由圖5可知,結合文獻中有效氯投加量與消毒接觸時間之間存在的相關性:在一定的接觸時間范圍內,停留時間越長,所需加藥量越低。
因此,建議執行GB 18918-2002一級A標準的污水處理廠:①加氯消毒接觸時間控制應≥30 min,條件受限的污水處理廠應盡量控制接觸時間≥15 min(15min內消毒劑對糞大腸菌群的殺滅效率最快,時間延長后殺滅效率放緩),在冬季氣溫較低時可適時延長接觸時間;② 對于一些消毒前端采用了高級氧化或MBR等工藝的污水處理廠,可在充足接觸時間的條件下根據實際情況適當的減少次氯酸鈉的投加量;③ 對于無法改變接觸時間或通過管道混合的污水處理廠,則需根據實際情況,通過試驗來確定具體的投加量,同時關注出水端余氯。
2.5 加氯消毒后出水余氯的控制分析
城鎮污水處理廠如采用加氯消毒,消毒后的出水中攜帶的余氯會一并排入自然水體,如排入自然水體余氯量過高,會對受納水體中魚類和水生生物造成毒性影響,因此有必要關注消毒后出水余氯數據。
加氯消毒出水若直接排入水體,會對魚類或水生生物產生毒害作用,因此有必須對排入水體的尾水余氯量進行嚴格控制[25]。美國國家環保局規定尾水中總余氯應小于0.011 mg/L[26],而我國暫無相關標準。柏育材[27]等研究發現,當余氯濃度為0.2 mg/L時,大黃魚仔魚的死亡率為20%左右;江志兵[28]等研究發現,0.1~0.2 mg/L的余氯濃度已接近甚至超過海水魚類的30 min半致死濃度。由表1數據可知,調研的56座污水處理廠中有24座有出水余氯的測試數據,出水總余氯在0.09~8.5 mg/L之間,平均值為1.12 mg/L,總余氯濃度在0.20 mg/L以上的占比達到70%。
因此,建議各污水處理廠:①優先確保出水糞大腸菌群數達標,在此基礎上,盡量降低消毒藥劑投加量,從而降低出水余氯濃度,減少對受納水體生態環境的影響。 ②對于接觸時間充足的,根據自身消毒接觸時間進行投加次氯酸鈉后水中總余氯量衰減的實驗,確定在不同的接觸時間下需控制尾水中總余氯量為多少能夠保證出水糞大腸菌群數的達標;③對于接觸消除時間較短或采用管道加氯消毒的污水處理廠,則需要進行短時間按內或管道模型實驗管道中余氯含量的衰減情況,確定最佳的余氯含量。
3結論
1) 紫外消毒具有持久性差的缺點,結合已有設施的紫外線劑量范圍,應進行不同時間、不同水量條件下的糞大腸菌群光復活率實驗,確保實現出水的穩定達標排放;如無法滿足實際需求,應考慮設置其他消毒方式作為補充;目前使用二氧化氯消毒的城鎮污水處理廠,建議對比設備廠家給出的有效氯數據和實際在污水消毒中可發揮作用的有效氯數據的差別(設備效率、檢測時不同pH的影響等),加強二氧化氯發生設備的維護保養,并確保有可正常運行的備件,在確保出水糞大腸菌群數達標的情況下,盡量降低藥劑的投加量,減少余氯對于受納水體的影響;新建及擴建的城鎮污水處理廠,在深度處理末端已設置了芬頓、臭氧等高級氧化工藝,且出水糞大腸菌群數穩定達標的情況下,可不另外單獨設置消毒處理單元;消毒前端采用膜處理工藝的污水處理廠,因膜對病原微生物具有截留作用,可根據實驗結果相應減少消毒藥劑投加量。
2) 調研結果表明,加氯消毒(次氯酸鈉和二氧化氯)應用最為廣泛,當前我國部分城鎮污水處理廠無接觸消毒池,消毒劑與污水的接觸時間較短,無法充分發揮消毒作用,是導致藥劑投加量偏高的原因之一。研究結果表明,對出水執行GB 18918-2002一級A排放標準的污水處理廠,當消毒接觸時間≥30 min時,有效氯投加量控制在2~4 mg/L,糞大腸菌群數可達到排放標準要求;當消毒接觸時間<30 min時,有效氯投加量需適當增大。由于受進水水質、水量、糞大腸菌群數、接觸時間和水溫等因素影響,消毒藥劑投加量會有所差異,各廠應關注藥劑投加量,定期檢測糞大腸菌群數等指標,掌握藥劑投加量與相關因素的關系,及時調整加藥量。
3)建議執行GB 18918-2002一級A標準的污水處理廠,加氯消毒接觸時間控制應≥30 min,條件受限的污水處理廠應盡量控制接觸時間≥15 min(15min內消毒劑對糞大腸菌群的殺滅效率最快,時間延長后殺滅效率放緩),在冬季氣溫較低時可適時延長接觸時間;對于一些消毒前端采用了高級氧化或MBR等工藝的污水處理廠,可在充足接觸時間的條件下根據實際情況適當的減少次氯酸鈉的投加量;對于無法改變接觸時間或通過管道混合的污水處理廠,則需根據實際情況,通過試驗來確定具體的投加量,同時關注出水端余氯。
4)城鎮污水處理廠如采用加氯消毒,消毒后的出水中攜帶的余氯會一并排入自然水體,如排入自然水體余氯量過高,會對受納水體中魚類和水生生物造成毒性影響。建議我國城鎮污水處理廠優先確保出水糞大腸菌群數達標,在此基礎上,再盡量減少消毒藥劑投加量,從而降低出水余氯濃度,避免對受納水體生態環境的影響。
5)城鎮污水處理廠應加強游離氯、總余氯及糞大腸菌群數等指標的現場檢測。針對游離氯和總余氯的檢測,如現場未安裝在線余氯監測儀,可采用便攜式余氯儀快速測定余氯指標指導生產運行。針對糞大腸菌群數指標的檢測,如現場檢測到水樣中含有余氯時,應及時加入適量硫代硫酸鈉試劑脫氯以消除對糞大腸菌群數指標檢測中的干擾,確保糞大腸菌群指標檢測的準確可靠。
6)另因氧化還原電位(ORP)可反映水溶液中所有物質表現出來的宏觀氧化還原性,氧化還原電位越高,氧化性越強,故可根據ORP數值判斷消毒出水氧化性,從而間接預估消毒情況。根據常州排水管理處多年運行經驗和無錫市政公用環境檢測研究院出水執行GB 18918-2002一級A排放標準的污水處理廠加氯消毒后出水口ORP數值大于600 mV時,出水糞大腸菌群數能夠小于1000 MPN/L。因此,可考慮在加氯消毒后出水口檢測ORP數值,輔助判斷消毒效果。
4展望
結合已有的研究結果和目前城鎮污水處理廠實際面臨的問題,在以下幾個方面尚需深入的研究:
1) 城鎮污水處理廠MBR工藝與常規工藝對于消毒藥劑投加量的影響;
2) 進水糞大腸菌群數、pH、氨氮、還原性干擾物等因素對于不同消毒工藝運行效果的影響,重點研究我國城鎮污水處理廠加氯消毒適宜的CT值,即加出水余氯和消毒接觸時間與糞大腸菌群數的相關關系;
3) 城鎮污水處理廠進水余氯衰減規律及對活性污泥的影響機理,為城鎮污水處理廠應對含消毒劑來水時的運行調控提供技術指導;
4) 城鎮污水處理廠出水不同余氯及消毒副產物濃度對于受納水體生態環境的影響。